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光電化學(xué)工作站的基礎(chǔ)是在電化學(xué)池中所發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)。電化學(xué)池由電解質(zhì)溶液和浸入其中的兩個(gè)電極組成，兩電極用外電路接通。在兩個(gè)電極上發(fā)生氧化還原反應(yīng)，電子通過連接兩電極的外電路從一個(gè)電極流到另一個(gè)電極。根據(jù)溶液的電化學(xué)性質(zhì)與被測物質(zhì)的化學(xué)或物理性質(zhì)之間的關(guān)系，將被測定物質(zhì)的濃度轉(zhuǎn)化為一種電學(xué)參量加以測量。